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請問壓力鍋爐有哪些除氧劑?哪個優勢更大?對鍋爐有什麽要求嗎?

1.亞硫酸鈉

在傳統的工業鍋爐和低壓動力鍋爐中,主要加入亞硫酸鈉進行化學除氧。

亞硫酸鈉的除氧能力是1920發現的,被1931廣泛應用於電廠的化學除氧。亞硫酸鈉和氧氣的反應方程式為:

2Na2SO3 Ten O 2 → 2Na2SO4

亞硫酸鈉是傳統的鍋爐用水脫氧劑,具有價格低廉、來源廣泛的優點。但有明顯的缺點:亞硫酸鈉與氧氣的反應速度受PH值、溫度和催化劑的影響,通常需要過量加入以應對鍋爐運行的波動;從亞硫酸鈉和氧氣的反應式可知,要除去1ppm的氧氣,至少要消耗7.9ppm的亞硫酸鈉。為了使這種反應更徹底,通常需要在爐水中保持20~40ppm的過量,以保證除氧效果。由於亞硫酸鈉與氧氣反應生成穩定的硫酸鈉,增加了鍋爐水中的可溶性固形物,惡化了水質,鍋爐必須增加排汙次數,導致化學藥劑的浪費和燃料成本的增加;當鍋爐的工作壓力高於6.2MPa時,亞硫酸鈉會分解產生腐蝕性的硫化氫和二氧化硫,這些氣體會隨蒸汽排出,對後續設備造成腐蝕:

Na2SO3十水2H 2O → 2NaOH十水硫酸3

H2SO4 → H2O → SO2

而且亞硫酸鈉本身可能發生氧化還原反應,生成硫酸鈉和硫化鈉;

Na2SO3 → 3Na2SO4十Na2S

產生的二氧化硫和硫化鈉具有腐蝕性,所以用亞硫酸鈉作為脫氧劑,實際上是壹種腐蝕而不是另壹種腐蝕;此外,當含亞硫酸鈉的給水作為減溫水,註入過熱蒸汽調節溫度時,會導致硫酸鈉等鹽類在過熱蒸汽母管和汽輪機中沈積;亞硫酸鈉對金屬沒有鈍化保護作用。

2.二銨(N2H4)

隨著大容量機組和高壓鍋爐的出現,亞硫酸鈉在五六十年代逐漸被肼(又稱水合肼)取代。肼和氧之間的反應式是:

N2H4 ten O2 → N2ten 2H 2O

肼與氧反應生成氮和水,過量的肼不會生成可溶性固體。氨可以提高鍋爐水的PH值,有利於鍋爐保護。肼具有緩蝕作用。肼與鐵和銅的腐蝕產物反應,形成具有鈍化保護作用的Fe3O4和Cu2O層。

肼與氧和金屬氧化物反應的最終產物是水和氮,不會增加鍋爐水中的溶解固體量。肼的分解產物是揮發性氣體。

而肼的除氧效率不如亞硫酸鈉,水溫較低時除氧速度較慢,只有在較高溫度下才能與氧氣有效反應,達到除氧的目的。分解溫度非常高。在316℃(9.8Mpa)時,肼仍進入蒸汽,其毒性使蒸汽不能直接用於生活。特別是肼是壹種劇毒物質,在操作過程中容易濺到眼睛、皮膚或衣服上,容易被吸入,給操作者的身心帶來嚴重的傷害。而且易揮發,易燃易爆。當蒸汽在空氣中的濃度達到4.7%時,遇火就會爆炸,給運輸、儲存和使用帶來麻煩。聯氨被視為可疑致癌物,被美國《職業防護與保健法》(OSHA)列為危險產品。肼與食品的直接接觸已被禁止,歐美日等國也紛紛放棄肼,開發應用新型爐水脫氧劑。

3.新型脫氧劑

為了健康和安全,也為了消除使用亞硫酸鈉和肼在除氧速度和效率上的弊端,國外開發了壹些新型脫氧劑。新型脫氧劑必須具有除氧程度高、除氧速度快、無毒或低毒、適用範圍廣、使用方便、成本適宜的特點。下面簡單介紹壹下國外開發的壹些新型脫氧劑。

(1)羥胺。

羥胺及其衍生物,如二乙基羥胺,可用作鍋爐水的脫氧劑,這是美國Chemed公司在1978公布的專利。與氧氣反應的最終產物是乙酸鹽、氮氣和水,Cu2+和對苯二酚能起到催化作用,反應速度比肼略快。

2碳酰肼(碳酰肼)

碳酞嗪又稱二氨基脲,是重氮的衍生物。是美國納爾科化學公司在1981公布的專利。在脫氧效果和金屬凈化方面優於肼和對苯二酚,並能起到催化作用。

(3)氫醌。

對苯二酚作為鍋爐水的脫氧劑,是美國貝茲實驗公司在1980公布的專利。對苯二酚與氧氣反應生成過氧化氫,然後醌被進壹步氧化。

(4)二羥基丙酮(1,3-二氫丙酮)

1,3-二羥基丙酮是美國納爾科化學公司在1982公布的專利,它與氧氣的反應可以被苯醌和錳催化。

⑸異抗壞血酸(異抗壞血酸)

異抗壞血酸用作除氧劑是美國納爾科化學公司在1981公布的專利。它是維生素C(L-抗壞血酸)的同形物質,與溶解氧的反應非常復雜,因為需要經過幾個中間步驟,所以其機理還不完全清楚。由於它的安全性,它被廣泛用作食品和飼料中的除氧劑,在中國它被用作鍋爐水。高溫分解產生腐蝕性溶解固體(數據顯示,300℃時,分解產物為71.07%乳酸、20.48%乙酸鹽和8.44%甲酸鹽);只有氧氣可以去除,不需要鈍化。

[6]氨基胍化合物(氨基胍)

用作除氧劑的氨基胍類化合物是美國奧林公司在1984公布的專利。它們是肼的非揮發性衍生物。

(7)血氧計:詳見以下說明。

⑻其他:國外已開發出N-四取代苯二胺、n-異丙基羥胺、乙氧基喹啉等新型脫氧劑,尚在進壹步研究和實踐中,國內研究較少。

4.肟脫氧劑

肟類化合物(主要是二甲基酮肟、丁酮肟和乙醛肟)作為壹種新型脫氧劑,是美國德魯化學公司在1984公布的專利。它們具有低毒、高效、高速和鈍化保護。Nolco公司(世界最大的水處理公司)和美國Drew公司都有肟鍋爐水除氧劑的產品,在歐美、日本等發達國家已經廣泛使用。

⑴除氧性能:肟類化合物是帶有肟基團的有機化合物(C═N-OH).目前用於鍋爐除氧和停爐保護的肟類主要有乙醛肟、二甲基酮肟(丙酮肟)和甲乙酮肟。肟類化合物還原性強,易與氧反應。

肟類化合物在較寬的溫度和壓力範圍內具有良好的除氧性能,最適宜的溫度範圍為138~336℃,壓力範圍為0.3~13.7Mpa,根據對比實驗,在相同條件下,肟類化合物的除氧速度和效率均高於肼。

⑵緩蝕鈍化:肟類化合物能將高價鐵和銅的氧化物還原成低價氧化物,其水溶液能在鋼鐵表面形成良好的磁性氧化膜,對金屬表面有良好的鈍化和緩蝕作用。其中二甲酮肟效果最好,用量最少。

對比實驗表明,肟類化合物具有與肼相同的鈍化和緩蝕作用,能顯著降低溶液中的鐵含量,在高溫高壓條件下對鋼鐵有保護作用,其中二甲基酮肟的效果最好,用量最少。同時,肟化合物可以清洗沈積在管道、省煤器等中的銅的腐蝕產物。,這也是為什麽在使用肟類化合物初期,爐水中銅含量明顯升高的原因。

⑶揮發性:肟類化合物的揮發性高於肼、DEHA、嗎啉、環己胺等。,並且接近NH3的揮發性。蒸汽凝結時,凝結水中會溶解壹定量的高揮發性脫氧劑,有利於保護凝結水系統的金屬材料。

⑷分解:根據高溫高壓下的分解實驗,肟類化合物的分解產物為NH3、N2、H2O和微量乙酸,無甲酸產生,對水蒸氣體系無不利影響。

5.低毒:根據LD50數據對比,肼的LD50為290mg/kg,乙醛肟為1900mg/kg,甲乙酮肟為2800mg/kg,二甲酮肟為5500mg/kg。可見肼的毒性很強,而肟類化合物毒性很小,屬於低毒化合物。

總之,我國新型脫氧劑的研究、開發和應用越來越受到科研單位、生產廠家和用戶的重視。特別是二甲酮肟、乙醛肟等肟類除氧劑的成功推廣應用,異抗壞血酸也有壹定程度的應用,取得了較好的效果,使我國新型爐水除氧劑的使用與歐美、日本發達國家相似。

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