磁體由單個原子或離子組成,三維磁有序主要來源於通過化學鍵傳遞的磁相互作用,其制備采用冶金或其他物理方法。分子磁體是壹種以分子或離子為成分的新型軟材料。分子基材料(分子2基溫度以下的三維磁有序主要來源於分子間相互作用的材料)已經成為化學家、材料,其制備采用常規的有機或無機化學合成方法。因為心理學家和生物學家非常重視的新興科學領域已經報道了Tc可以穩定地達到340 K:類似普魯士藍的分子鐵磁體。(1)磁軌道正交性根據Kahn等人的分子軌道理論,順磁離子A和B之間的磁相互作用(J)由兩部分組成:分子磁性的物理基礎,即鐵磁貢獻和反鐵磁貢獻,J = JF+ JAF。當A中不成對電子所占據的磁軌道和B中不成對電子所占據的磁性分子磁體來源於分子中不成對電子的重疊時,它們之間的相互作用就是反鐵磁耦合,分子之間的耦合,以及這些耦合。當A和B中的不成對電來自分子間,而分子內的自旋-自旋相互作用往往通過質子占據的磁軌道正交時,它們之間的相互作用就是鐵磁“化學橋”實現磁超相互作用。所以分子磁性材料也是耦合的,如圖(1)中(a)和(b)所示。如果鐵磁耦合和反鐵磁耦合存在磁偶極-偶極相互作用,通常情況下,反鐵磁耦合比鐵磁耦合更強,所以只有磁性比常規無機磁性材料表現出更豐富多彩的磁性。當JAF為零時,A和b之間存在鐵磁耦合,例如在CsNiⅱⅱ中。近年來,法國科學家Verdaguer發現普魯士藍配合物表現出較高的轉變溫度和較大的矯頑力。普魯士藍磁性配合物越來越受到人們的關註[25]。普魯士藍分子磁體是基於建築元素M(CN)k-6和氰基橋聯的簡單金屬離子的雙金屬配合物,雙金屬離子都處於八面體配位環境。它們通過氰橋連接成壹個三維網絡。組成形式為MK[M '(CN)6]L·NH2O或AMK[M '(CN)6]L·NH2O(M和M '是不同的順磁性,化合物是鐵磁性的。如圖2所示,三唑配體與金屬離子及相應的磁交換Cu3[Cr(CN)6]2.15H2O(TC = 66k),Cu3 [Fe (CN) 6] 2.12h4。單分子磁體)2O (TC = 65438。2.14h2o (TC = 23k)都是鐵磁體。如果兩個金屬離子的磁軌道重疊,它們之間的上述磁條件是分子連接成聚合物,產生非常強的耦合為反鐵磁,化合物為反鐵磁或亞鐵磁,如分子間相互作用。從另壹個角度來看,如果分子間相互作用(net4)為0.5 Mn 1.25[v(CN)6]2h2o(TC = 230k),Crⅱ3[Crⅲ]可以忽略不計,則分子被孤立成獨立的磁性分子。when(CN)6]2.10H2O(TC = 1994-2008中國學術期刊電子出版社。保留所有權利。《ki.net自然雜記》第24卷第65438號專論+0的磁矩是由磁耦合後的最低能態決定的。這時,域可能會出現。文中提到,轉變溫度超過室溫的分子基鐵的基態是高自旋數的穩定態,準磁性和亞鐵磁性材料的發現是在磁場作用下產生的;高自旋的多核配合物處於連續激發態能級,因此整個分子的磁矩表現為外場作用下低溫下磁性單分子磁體的發現。當在高於室溫的場方向上偏轉時,需要克服大的勢壘,這導致了具有大滯後的自旋交叉復合物的發現。分子基磁體從零場分裂的磁各向異性,有時稱為自旋電阻的磁光和熱磁效應;以及基於分子的磁體的GMR和CMR效應[32]。這種雙穩態(bist2等。)依賴於外磁場,預示著分子磁性材料的美好前景。該能力被視為新壹代信息材料應用的基礎。與傳統磁性材料相比,現有的單分子磁體主要包括Mn12和Mn 65432,由於它們具有廣泛的化學選擇性。以V為磁性材料的團簇和4離子團簇,如基態為S = 10的Mn 12,分子鐵磁體具有體積小、相對密度低、能耗低(O[33]、結構多樣化等優點,其制備方法多為常規2cme) 16 (H2O)。可以認為是尺寸單壹的磁化納米化學法,便於制作各種形態的產品。體現的性質是水稻材料,具有不可估量的應用前景。壹些傳統的磁性材料是不可替代的。人們發現,這類新材料有可能成為各種高科技材料,尤其是新壹代信息存儲。5.自旋交叉復合材料。當然,眾所周知,當復合物分子中的自旋離子中心降低到,作為壹種新材料,很多方面仍需要逐步研究和完善,這也是中國科學家在基礎研究和應用上走在世界前列的好機會,而且分子之間的相互作用很小,復合物表現出獨立離子的特征。可以預見,在未來的發展中,它將是近乎理想的順磁性。3d4- 3d7電子構型的過渡金屬配合物的分子基磁性材料大概會是:①高,八面體配位結構下。②配位場E可以影響五維電子軌道的排列,提高材料的物理穩定性;③透明絕緣磁鐵;(4)容易被G和t2g改變和處理的分子磁軌道間能隙δ的影響;⑤當δ平均電子對能量P相材料接近結合其他物理性質的復合磁性材料時;⑥超硬超軟磁體;⑦液體磁體等方面著重探索並得出結論:化合物的自旋態可能是由於某些外界條件的微擾而發展起來的,可以表現為高自旋態和低自旋態的交叉躍遷[34]。(最典型的是2000年8月29日收到的)壹些Fe (II)配合物具有高自旋態5t1 Alivisatos A.P .,Barbara P.F .,Castleman a.w .,et al . adv . ma22(s = 2,順磁性)和ters。,1998;10:1297低自旋態1A1(S =0,抗磁性),伴有自旋相變,2麥康奈爾H.M.J. Chem.Phys .,1963;39:1910,化合物可能會發生結構甚至顏色的變化。壹些化合物的轉變溫度為3。化學研究1967;11:144仍在常溫區,如[Fe (HTRZ) 4 Wickman H.H .,Trozzolo A.M .,Williams H.J .,et al. Phys.Rev .,3-3x (NH2TRZ)。155:563(trz=1,2,4三唑),從紫色(低自旋)上升,溫度為5 Miller J.S .,Calabrese J.C .,Epstein A.J .,等。室溫下美國化學學會。10266 Pei Y,Verdauger M .,Kahn O .等人。化學。社會主義者,1986;態現象[35].1984,Decurtins等人首先從108:7428 [36]觀察到光誘導自旋的交叉效應,然後在低溫下用光激發自旋態7曼裏克ZJ.M .,Yee G.T .,McLean R.S .,等人252:和調控進行了深入研究,有望用作納秒級快速光開關14158費雷《自然》, 1995;378:701和內存[34]。我國在自旋交叉的研究方面也取得了可喜的成績。9馬拉t,澤鮑特s,弗達格爾m,等科學,1993;262:1554成果[37],如發現溫度滯後寬度近55 K,自旋交叉為10Zhong Z.J,遊曉鐘,陳天元化合物[Fe (DPP)南京大學學報,Eng .Nov19942(NCS)2]py(dpp =二吡嗪(3,2,2-,3-) o 11 Griebler W.D .,Babel D.Z .,Naturforschb.Anorg.Chem .,650。37B菲咯啉,py=吡啶)[38],並首次發現(7) :832在快速冷卻下保持高自旋亞穩態,實現了低溫無光誘導可獲得12 miller rj . s .,Epstein a.j.angew.chem.int.ed .,198。33:38513 Takahashi M,Turek P .,NakazawaM。,等PhysLett,1991;67:746 [39] .14 Chiarelli R .,Novak M.A .,Rassat A .,等人Nature,1993;363:14715 alle mand p . m .,Khemani K.C .,Koch A .等人科學,1991;254:301四。王展,16米勒,張繼海,賴夫等,物理化學雜誌,1987;91:4344作為壹種新型材料,近十年來17 Millerj.s .,Calabressj.c .,Dixon.a .,et al . j . am . chem . SOC .,1987;109:769在化學家和物理學家的努力下,18周p .,Longs.M .,Millerj.S. Phys.Lett.A,1993在很多方面都取得了成就;181:71突破性進展,迅速發展成為材料科學前沿19 Millerj.s. INORG.Chem,2000;39:4392
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