連翹

連翹中的連翹苷和連翹酯苷都是雙環氧木脂素，是壹類由兩個苯丙素類側鏈相互連接形成的具有兩個環氧結構的木脂素。天然存在的二環氧木脂素具有順式連接的雙四氫呋喃環。木脂素是由兩分子苯丙素衍生物(C6-C3單體)聚合而成的壹類天然化合物，大部分以遊離狀態存在，少數與糖結合形成糖苷，存在於植物的木材和樹脂中，故名。組成木脂素的單體有肉桂酸、肉桂醇、丙烯苯、烯丙基苯等。它們可以脫氫形成不同的自由基，自由基之間相互縮合，即形成各種類型的木脂素，大部分結合在β位，部分結合在其他位置。1.結構與分類木脂素是壹類由類苯丙酸雙分子聚合形成的天然成分。組成木脂素的單體有四種:①肉桂酸，偶爾有肉桂醛。②肉桂醇。③丙烯苯。④烯丙基苯。分類依據:根據基本碳骨架和木脂素的縮合。(1)簡單木脂素[基本碳骨架] (2)單環氧木脂素的C6-C3單元由8-8’連接，有7-0-7’，9-0-9’和7-0-9’(形成呋喃或四氫呋喃環)形成的環氧結構。[說明]其代表人物是畢成·茄尼醇。(3)木內酯木內酯由單環氧木脂素中的四氫呋喃環氧化成內酯環，常與其脫氫化合物存在於同壹植物中。例如，牛蒡子中的牛蒡子苷和牛蒡子苷元屬於木脂素類。(4)環木脂素是簡單木脂素環化形成的環木脂素[結構式略]。其代表是異速醇。(5)環木脂素內酯由環木脂素的C9-C9’環合成的內酯環為環木脂素內酯。【鬼臼毒素】(VI)二環氧木脂素這是壹類由兩個苯丙素類側鏈分子相互連接形成的具有兩個環氧結構的木脂素。天然存在的二環氧木脂素都具有順式連接的雙四氫呋喃環。連翹中的連翹苷和連翹酯苷都是二環氧木脂素。(七)聯苯環辛烯木脂素這類木脂素既有聯苯的結構，又有聯苯和側鏈合成的八元環結構，五味子中的木脂素就屬於這壹類。【雙環辛烯型】(8)新木脂素在這類木脂素中，兩個苯丙素連接的位置往往通過苯環和側鏈連接，或通過氧鍵連接，側鏈中的γ-碳原子大多未被氧化。[厚樸酚][和厚樸酚] II。理化性質(壹)性質和溶解度1。性質多為無色晶體，壹般不揮發，不能用蒸汽蒸餾。只有少數木脂素能在常壓下加熱升華。2.自由溶解的木脂素是親脂性的，壹般不溶於水，溶於親脂性有機溶劑和乙醇。具有酚羥基的木脂素也可以溶解在堿性水溶液中。當木脂素與糖結合形成糖苷時，其親水性增加，在水中的溶解度增加。3.旋光性木脂素往往具有多個手性碳原子或手性中心結構，因此大多具有旋光性。木脂素的生理活性往往與手性碳的構型有關，因此在提取過程中應註意操作條件，避免提取成分的結構變化。4.酸堿異構化很多木脂素經過酸堿作用後，很容易異構為立體異構體，因為飽和環狀結構可能具有立體異構性。此外，二環氧木脂素通常具有對稱結構。在酸的作用下，呋喃環上的氧原子與芐基碳原子之間的鍵容易斷裂，重新閉合時構型發生變化。有些木脂素遇到無機酸後也能引起結構重排。【具體實例1】【具體實例2】5。官能團反應木脂素往往具有醇羥基、酚羥基、甲氧基、亞甲二氧基、羧基和內酯基，因此也具有這些官能團的性質和反應。檢查酚羥基可用氯化鐵或重氮化試劑，檢查亞甲二氧基可用Labat試劑(沒食子酸濃硫酸試劑)或Ecgrine試劑(變色酸濃硫酸試劑)。3.提取分離(1)提取的遊離木脂素親脂性強，能溶於乙醚等低極性溶劑，可用低極性有機溶劑直接提取或用乙醇(或丙酮)提取。提取液濃縮後，用石油醚或乙醚溶解，反復溶解即可得到純品。【註:在植物中常與樹脂共存，溶劑處理易樹脂化，不宜分離。]木脂素糖苷具有親水性，可根據糖苷的提取方法提取。由於苷元分子相對較大，應使用中、低極性溶劑。具有內酯結構的木脂素也可憑借其在堿性溶液中的溶解性與其他不皂化的親脂性成分分離，但應註意木脂素的異構化，尤其是具有光學活性的木脂素。(2)由於提取的木脂素性質不同，木脂素的分離可采用溶劑萃取、分級沈澱、重結晶等方法，進壹步的分離依賴於色譜分離。吸附柱色譜法和分配柱色譜法廣泛用於木脂素的分離。三、木脂素的色譜鑒定壹般具有較強的親油性，色譜鑒定中可采用吸附色譜法，以獲得較好的分離效果。常用展開劑:常用矽膠薄層色譜法。壹般以苯、氯仿、氯仿-甲醇(9:1)、氯仿-二氯甲烷(1:1)、氯仿-乙酸乙酯(9:1)、乙酸乙酯-甲醇等親脂性溶劑為展開劑。常用顯色劑:1。茴香醛濃硫酸試劑110℃5min。將2.5%或10%的磷鉬酸乙醇溶液加熱至120℃，直至出現明顯斑點。3.10%硫酸110℃5min。4.三氯化銻試劑在65438±000℃加熱65438±00分鐘，在紫外光下觀察。5.碘蒸氣熏蒸後，在紫外燈下應為黃褐色或熒光色。