神農丹的生產方法

丙醛肟的合成:通常采用異丁醛路線和異丁烯路線。(1)，異丁醛路線是經典方法。異丁醛經氯化、甲硫基化和肟化得到丙醛肟。將108g異丁醛在65℃加熱回流，以160mL/min的速率通入氯氣，在3.5h內向異丁醛液面以上的氣相中加入106.5g氯氣，升溫至90℃。通過氣相色譜檢測異丁醛的消失程度，2-氯異丁醛的產率為67%。190g22%氫氧化鈉溶液在25 ~ 30℃吸收甲硫醇至飽和，然後加入10g堿液制成250g甲硫醇鈉水溶液，再將前壹步反應制得的氯異丁醛直接蒸入甲硫醇鈉溶液中(釜溫90 ~ 140℃)，反應溫度低於。將上述甲基硫代異丁醛與含22.8%硫酸羥胺的7359水溶液混合，通入氨氣至pH=5.5，在80℃下攪拌65438±0.5h，冷卻，分離油層，得到65438±033.5g丙醛肟，純度99%，收率99%。(2)異丁烯路線是低溫下與亞硝酰氯的加成反應。該產品不穩定，需要儲存在溶劑中。然後將二聚體和甲硫醇鈉在無水乙醇鈉的乙醇溶液中加熱回流，解聚的同時生成丙醛肟。在二氯乙烷溶劑中，異丁烯與亞硝酰胺以1.1: 1(摩爾)的比例在-5 ~ 0℃下反應，二聚體的收率為66%。用3.68克金屬鈉乙醇溶液吸收8克甲硫醇，將19.5克二聚體溶於熱乙醇中，混合並保持回流5小時，除去溶劑，然後再次蒸餾，得到10克無色油狀丙醛肟。上述兩條路線合成的丙醛肟是含有順式和反式的混合物。將順式轉化為反式的壹個簡單方法是在適當的溶劑中，在30℃下與氯化氫反應壹段時間，沈澱出鹽酸鹽。用碳酸氫鈉中和，得到單壹的順式丙醛肟，反式異構體留在溶液中，供下壹批循環使用。涕滅威合成:(1)，異氰酸酯法:以叔胺或有機錫為催化劑，反應在不銹鋼設備中進行，甲基異氰酸酯略過量，反應溫度30 ~ 50℃。如果用陰離子交換樹脂代替有機錫催化劑，產率可達90%。(2)氨甲基氯法:在堿的催化下，丙醛肟和氨甲酰氯直接縮合得到涕滅威。(3)氯甲酸酯法:在縛酸劑存在下，先將丙醛肟和光氣酯化生成氯甲酸酯，再用甲胺水溶液氨解，分離有機層，脫溶，幹燥，得到高純度的涕滅威。涕滅威由美國聯合碳化物公司通過疊加反應、肟化反應和縮合反應制得。重疊反應是異丁烯與亞硝酸鈉和鹽酸反應生成2-氯-2-甲基-1-硝基丙烷二聚體；肟化反應是甲硫醇鈉與重疊產物反應生成2-甲基-2(甲硫基)丙醛肟；縮合反應是肟化產物與甲基異氰酸酯的反應，以三甲胺為催化劑，以二氨基乙烷為溶劑。比例為682: 298(質量比)，每生產壹批，獲得涕滅威粉劑445kg。加入1h，反應5h。初始溫度15 ~ 28℃，最高溫度50℃(約1h)，壹般低於39.5℃。