2.範圍不同:外圍電子包括成鍵電子和非成鍵電子；主族元素的價電子是主族元素原子的最外層電子，過渡元素的價電子不僅是最外層電子，還有次外層電子，某些元素的倒數第三層電子也可以成為價電子。
3.排列不同:外圍電子排列是指省略了過渡元素原子電子排列中符合稀有氣體原子電子構型或主族和0族元素內部電子構型的部分後剩下的式子；價電子排列被認為是能參與成鍵的電子的排列。
以上內容參考:百度百科-周邊電子整理；百度百科-價電子層