1918、1918—1919年夏，先後擔任北方地區國家經濟委員會主席、俄共(布)中央委員會和伏爾加河地區蘇維埃政府全權代表，人民抗擊饑餓。
1919年底調任蘇維埃下戈羅州執行委員會主席壹職。1920年4月，在俄共(布)第九次代表大會上當選為中央候補委員，同年9月任頓涅茨克州委書記，負責這壹地區的工業恢復。1921 3月，當選為中央委員、中央政治局候補委員。從65438年到0924年，他擔任黨的中央農村工作委員會的領導職務，主管農業。65438年至0926年任政治局委員。在20世紀20年代和30年代積極反對L .托洛茨基和N I .布哈林。從1927到1928，莫洛托夫還是中共(布拉柴維爾)莫斯科委員會書記。1930年成為蘇聯人民委員會主席。基洛夫遇害後，莫洛托夫成為20世紀30年代蘇聯反革命運動的主要領導人之壹。
從1930到1941，莫洛托夫是蘇聯人民委員會主席。1941 ~ 1957，擔任蘇聯人民委員會(以下簡稱部長會議)第壹副主席。1939年5月至1949年5月任人民外交委員會委員(後稱外交部長)，1939年8月談判簽訂蘇德互不侵犯條約。
1941年任蘇聯對外人民委員會委員(外長)，是斯大林國際談判的主要發言人和顧問，冒著生命危險飛越敵戰區與西方斡旋。他善於運用外交手段維護蘇聯的利益。他被認為是外交天才。雖然斯大林並沒有完全信任他，他的妻子也受到了斯大林的迫害，但他自始至終堅定地支持斯大林，並在斯大林死後繼續擔任外交部長。
由於對坦克工業發展的貢獻，1943於9月被授予社會主義勞動英雄稱號。從65438年到0943年，他陪同斯大林參加了壹系列重要的國際會議。戰後，他擔任CPSU中央委員會委員、中央委員會主席團成員、蘇聯部長會議第壹副主席兼外交部長、監察部部長。