16年6月，拿破侖在利尼戰役中出人意料地擊敗了蒲軍，但由於法軍行動遲緩，拿破侖原本計劃殲滅蒲軍，但利尼戰役只變成了潰敗，拿破侖只好派格魯希元帥帶領部分部隊追擊蒲軍。2005年6月8日，滑鐵盧戰役打響。英國軍隊的指揮官是惠靈頓公爵。72，000名法國士兵和68，000名英國士兵在小鎮滑鐵盧附近進行了壹場改變19世紀的決定性戰役。法軍的主攻方向是聖約翰山高地，但高地始終沒有被攻占。再加上能夠指揮軍隊的法軍將領大多沒有參加戰鬥，導致法軍處處無能。其中拿破侖的八弟傑羅姆在內伊元帥的帶領下，開始向聖約翰山高地的騎兵發起沖鋒，沖鋒力度不亞於莫斯科堡和萊比錫戰役中的騎兵。雖然騎兵沖鋒沒有戰術，但他們確實是不可阻擋的。法軍騎兵突破方陣，繳獲大量炮臺。英軍被殺得落花流水，威靈頓臉色大變。然而，英軍奮力阻擋了法軍的猛攻。拿破侖的勝利在望。
英法兩軍傷亡慘重，但法軍占了上風。然而，到了晚上7點，普魯士軍隊在副司令比羅的率領下突然被殺，法軍大敗。他們拼命逃跑。盡管拿破侖和內伊試圖力挽狂瀾，但壹切都是徒勞。坎布羅內將軍的最後壹個法國方陣全軍覆沒，滑鐵盧到處都是逃兵。拿破侖不得不全軍覆沒，滑鐵盧之戰的慘敗徹底瓦解了百日王朝。