新中國成立之初,全縣劃分為10個區,155個鄉,700個行政村。此後,該縣的行政區劃進行了多次調整。1985年末,全縣劃分為11區、1鎮,轄49個鄉、2個鎮(鄉壹級)、4個辦事處、566個行政村、6個居委會、5729個村(居)組。
1986至1992年3月1之前,縣行政區劃保持不變。3月1992,1撤區並鄉,全縣共分23個鄉(場)。截至2003年底,全縣有25個鄉(場),轄562個行政村,13個社區。
截至2012,蒙城下轄12個鎮,2個鄉,3個街道辦事處,1個工業園區,1個林場。截至2012,蒙城下轄12個鎮,2個鄉,3個街道辦事處,1個工業園區,1個林場。
城關鎮、七院辦事處、莊周辦事處、初村鎮、許疃鎮、方悅鎮、小新集鎮、三義鎮、樊姬工業園區、肖劍鎮、雙劍鎮、李芬鎮、馬集鎮、板橋鎮、楊樹林場、樂途鎮、李滄鎮、壇城鎮、王集鄉。