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葉醇的制備方法

方法壹:2,3-二氯化四氫呋喃的制備:在250mL三口瓶中,加入新提純的四氫呋喃72g、碘0.2g,然後緩慢地通入幹燥的氯氣,數分鐘後有大量氯化氫逸出,隨著反應進行,溫度逐漸上升,用冰鹽浴和回流冷卻水進行冷卻,使反應溫度控制在30~35℃範圍內,通數小時後,出現溫度下降,同時有未反應的氯氣逸出,停止通氯氣,改用幹燥氮氣鼓泡2h,以除去過量溶解的氯氣和氯化氫,減壓蒸餾,收集65~70℃/2799Pa的液體,即為2,3-二氯化四氫呋喃。

2-乙基-3-氯化四氫呋喃的制備:在500mL的三口瓶中,加入溴乙烷48g,鎂粉10.5g,無水乙醚180mL,把格氏試劑制備好,後慢慢滴加2,3-二氯化四氫呋喃40.8g,溫度控制在10℃左右,滴加完畢,放置過夜。反應液用冰鹽浴冷卻,慢慢滴加飽和氯化銨溶液或鹽酸溶液,充分分解過量的格氏試劑,分出醚層,用無水硫酸鈉幹燥,蒸出乙醚,得順、反2-乙基-3-氯代四氫呋喃混合液32.5如進壹步精餾,收集165℃的餾分,得順2-乙基-3-氯代四氫呋喃。

葉醇的制備:在50mL三口瓶中,加入金屬鈉2.6g,用二甲苯處理使鈉成為極細粉末狀,加入乙醚使鈉浸沒,開始滴加少量順2-乙基-3-氯代四氫呋喃(總量7.5g),攪拌片刻,即顯示靛蘭色,表示反應開始,加熱進行回流,然後將多余的順2-乙基-3-氯代四氫呋喃加入,繼續加熱回流2h,反應液放置過夜。反應液用冰浴冷卻,同時用冰水小心滴加,使灰白色的漿狀物逐漸溶於水,分出醚層,水層用醚萃取,合並醚層,用水洗滌,無水硫酸鈉幹燥,蒸出乙醚,減壓蒸餾,收集63~64℃/1999Pa的餾分,即為葉醇。

方法二:三苯基羥丙基氯化膦的合成:將55g(0.21mol)三苯基膦溶解在45mL幹燥的苯中,另加入24g(0.25mol)的3-氯丙醇,在攪拌下回流12h,然後將反應混合物冷卻到60℃左右,用布氏漏鬥抽濾,用100mL苯洗滌晶體,並在5333Pa的真空下幹燥至重量不變。

葉醇的合成:三苯基羥丙基季鏻鹽55g(0.15mol),DMF50mL,乙醇鈉11g(0.16mol),在氮氣保護下,於室溫(26℃)混合攪拌反應8h。然後將9.2g(0.16mol)丙醛在2h內分次滴加到前面制得的溶液中,加料完畢後,反應混合物攪拌過夜(12h),過濾,收集濾液,進行精密精餾,收集156~160℃/l00523Pa的餾分,即為產品 。